江蘇,、山東等地部分生產(chǎn)1,，2-苯并異噻唑啉-3-酮（簡稱“BIT”，一種工業(yè)防腐,、防霉殺菌劑）的化工企業(yè),，被舉報存在“以虛假生產(chǎn)工藝蒙騙監(jiān)管部門并超標(biāo)排放氯甲烷氣體”的行為。為此,，《經(jīng)濟參考報》記者近日趕赴江蘇,、山東等地展開了調(diào)查。
質(zhì)疑：多家企業(yè)工藝涉嫌虛假描述
據(jù)了解,，BIT是由國外公司開發(fā)的一種工業(yè)殺菌劑,，呈白色粉末狀，主要用作罐內(nèi)防腐,，能夠有效防止有害細(xì)菌和真菌的侵蝕,，解決有機產(chǎn)品發(fā)霉、發(fā)酵,、變質(zhì)等問題,。
按照目前國內(nèi)主流工藝，BIT產(chǎn)品生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量的氯化氫,、氯甲烷氣體,。研究表明，氯甲烷是一種常見的有機化合物,，無色無味有毒,，在大氣中存在的時間相對較長，具有潛在的破壞大氣臭氧層的能力,，排放至大氣中對環(huán)境保護和地球生態(tài)會造成一定影響,。高濃度的氯甲烷易燃易爆，吸入后會出現(xiàn)頭痛,、頭暈等現(xiàn)象,，遇靜電存燃爆風(fēng)險，易成為重大安全生產(chǎn)隱患,。世界衛(wèi)生組織國際癌癥研究機構(gòu)早就將氯甲烷列為致癌物,。
但連云港市三聯(lián)化工有限公司（簡稱“三聯(lián)化工”）、山東新泰精細(xì)化工有限公司（簡稱“新泰化工”）,、山東莘縣正升化工有限公司（簡稱“正升化工”）等多家企業(yè)的環(huán)評報告顯示,，生產(chǎn)BIT時并不產(chǎn)生氯甲烷氣體，不存在氯甲烷回收問題,。
2024年7月5日對外公開的《三聯(lián)化工一期,、二期項目驗收后變動分析報告（含專家意見）》，披露了其BIT生產(chǎn)工藝：第一步為“縮合反應(yīng)”，即在縮合釜內(nèi)投氯苯,、鄰氯苯腈,，于氮氣保護下滴加32%的硫氫化鈉溶液，通過反應(yīng)得中間產(chǎn)物鄰氰基苯硫酚即“縮合料”（又名鄰巰基苯腈,、2-腈基硫酚,、2-磺基苯甲腈等）；第二步工序為,，反應(yīng)釜內(nèi)投縮合料,、氯苯、水,，通氯產(chǎn)生氯化氫氣體,，由尾氣吸收系統(tǒng)吸收等。
來源：三聯(lián)化工相關(guān)環(huán)評變動報告截圖
有業(yè)內(nèi)人士對此提出質(zhì)疑,，鄰氯苯腈和硫氫化鈉按照其工藝條件進行反應(yīng),，副反應(yīng)嚴(yán)重，根本無法生成鄰巰基苯腈,。該人士所在企業(yè)委托第三方檢測機構(gòu)進行專門實驗并形成的《兩步反應(yīng)的合成實驗及其主要產(chǎn)物定性研究報告》也證實,，鄰氯苯腈和硫氫化鈉水溶液反應(yīng)后，大部分原料沒有反應(yīng),，生產(chǎn)少量產(chǎn)物為4-丁氧基-2-羥基苯腈,，沒有鄰巰基苯腈產(chǎn)成。
新泰化工2016年7月編制的《擴產(chǎn)1000噸/年BIT項目現(xiàn)狀環(huán)境影響評估報告》顯示,，新泰化工擴產(chǎn)1000噸/年BIT項目也采用了以硫氫化鈉代替甲硫醇鈉的方法,，和三聯(lián)化工所宣稱的第一步工序相同。不過,，2021年6月,，新泰化工又進行了優(yōu)化，采用辛硫醇代替硫氫化鈉,。前述業(yè)內(nèi)人士指出,，這一改進后工藝雖然理論上成立，但由于辛硫醇價格很高,，每噸一度曾賣到七八萬元,，不具備量產(chǎn)的可能，其對外披露的生產(chǎn)工藝涉嫌虛假敘述,。新泰化工負(fù)責(zé)人崔士剛也坦言，該項目確實因辛硫醇價格太高,、BIT價格太低而停產(chǎn)了,。
此外，新泰化工2010年1月投產(chǎn)的原2000噸/年BIT項目的縮合工序，采用的是主流工藝即用鄰氯苯腈和甲硫醇鈉進行反應(yīng),，但“氯化工序”竟描述為——“鄰甲硫基苯腈和氯氣,、水反應(yīng)生成 BIT、甲醇和氯化氫,，鄰甲硫基苯腈和氯化氫又發(fā)生副反應(yīng),，生成鄰甲硫基苯甲酸和氯化銨”。崔士剛表示,，對“氯化工序”是否產(chǎn)生氯甲烷氣體,，他們這樣的小企業(yè)無法確認(rèn)，但是企業(yè)建有焚燒爐,，即使產(chǎn)生氯甲烷也被燒掉了,，不存在對外超標(biāo)排放的問題。
正升化工2022年11月報批的《鄰氯甲苯氯化系列產(chǎn)品及BIT生產(chǎn)項目環(huán)境影響報告書》顯示,，其年產(chǎn)3000噸BIT項目的“縮合工序”采用主流工藝,，而“氯化工序”則宣稱通入氯氣后反應(yīng)的副產(chǎn)物也包含甲醇等。對此,，前述業(yè)內(nèi)人士認(rèn)為,，生產(chǎn)BIT生成甲醇等副產(chǎn)品的說法較為荒誕。該人士所在企業(yè)通過第三方檢測機構(gòu)驗證也發(fā)現(xiàn),，甲硫基苯腈和氯氣合成BIT的全過程沒有甲醇產(chǎn)生,，生成氣體為氯甲烷。
來源：正升化工2022年11月環(huán)評報告截圖
聊城市生態(tài)環(huán)境局莘縣分局一位馬姓負(fù)責(zé)人在了解了記者關(guān)于正升化工的采訪需求后表示,，將在了解情況后予以回復(fù),。截至記者發(fā)稿，未收到回復(fù),。
企業(yè)：工藝不同,，不排放氯甲烷
《經(jīng)濟參考報》記者注意到，這些被舉報的企業(yè)中,，個別企業(yè)登上了中央環(huán)保督察邊督邊改的名單,。如三聯(lián)化工，在江蘇邊督邊改名單中出現(xiàn)了兩次,。
2024年11月14日,，江蘇省人民政府網(wǎng)站公布的《中央生態(tài)環(huán)境保護督察群眾信訪舉報轉(zhuǎn)辦和邊督邊改公開情況（第17批） 2024年11月5日》顯示，有人舉報三聯(lián)化工環(huán)評造假,，環(huán)評使用硫氫化鈉作為生產(chǎn)原料報批,，試圖規(guī)避氯甲烷廢氣處理問題，實際仍使用甲硫醇鈉并產(chǎn)生大量廢水和氯甲烷,，其申報工藝根本無法生產(chǎn)出BIT,，擅自更改原材料,，批建嚴(yán)重不符。該文件披露“調(diào)查核實情況”時稱,，三聯(lián)化工縮合工序已停產(chǎn),，直接外購縮合料鄰巰基苯腈參與后續(xù)工藝反應(yīng)，“經(jīng)專家論證,，三聯(lián)化工生產(chǎn)工藝,、原料與原環(huán)評文件一致，生產(chǎn)過程中不使用甲硫醇鈉,，無氯甲烷廢氣產(chǎn)生,。”
但2024年11月27日江蘇省公布的第30批中央環(huán)保督察轉(zhuǎn)辦件顯示,，舉報人并不滿意并再次舉報,，要求對三聯(lián)化工外購縮合料進行隨機抽樣取樣，對“氯化工藝生產(chǎn)過程無氯甲烷廢氣產(chǎn)生”進行論證,。有關(guān)部門調(diào)查核實后稱,，三聯(lián)化工BIT項目環(huán)評文件載明，根據(jù)工藝流程可生產(chǎn)出BIT產(chǎn)品,。后續(xù)將委托檢測機構(gòu)對外購縮合料鄰巰基苯腈進行采樣檢測,，同時進一步對BIT項目流程進行驗證并分析工藝的可行性。
為此,，記者趕赴位于連云港化工產(chǎn)業(yè)園區(qū)的三聯(lián)化工,，采訪了該企業(yè)總經(jīng)理褚震軍、副總經(jīng)理唐敏,。褚震軍表示,，這是同行在惡意舉報，他不了解我們的工藝,，不過讓我們自證這個工藝很難,，但確有論文發(fā)表和專利發(fā)布。公司自2022年下半年開始第一道工序停產(chǎn),，直接購買縮合料鄰巰基苯腈,，且有相關(guān)合同和發(fā)票證明。而針對有關(guān)部門表示的“對鄰巰基苯腈采樣檢測以及驗證生產(chǎn)工藝可行性”等后續(xù)整改措施,，唐敏明確表示企業(yè)未參與此事,。
針對三聯(lián)化工外購縮合料的說法，前述業(yè)內(nèi)人士咨詢了分別位于浙江,、江蘇和上海的3家供應(yīng)商,，得到的答復(fù)均為“國內(nèi)沒有試劑級貨源，更別說工業(yè)化貨源了,，需要的話可以從國外進口”,，且其報價都超過了2000元/克,。該人士也表示,，鄰巰基苯腈合成成本極高,，根本無法工業(yè)化生產(chǎn)。據(jù)介紹,，化工原料都有唯一的化學(xué)物質(zhì)登記號即CAS編號,，而鄰巰基苯腈的CAS編號為“34761-11-0”。記者根據(jù)這一編號咨詢蓋德化工網(wǎng)等多個供應(yīng)商后發(fā)現(xiàn),，沒有工業(yè)級的產(chǎn)品出售,，這一產(chǎn)品如果需要可以定制供實驗室使用的合成試劑，但價格十分昂貴,，每克至少千元,。而BIT的售價，目前每噸僅6萬多元,。
褚震軍向記者提供的2024年1月7日簽訂的銷售合同顯示,，三聯(lián)化工向連云港恒森化學(xué)科技有限公司（簡稱“恒森公司”）采購“縮合料（鄰巰基苯腈）”，每年1200噸,，含稅單價為3.33萬元/噸（根據(jù)市場價格波動）,。但天眼查顯示，恒森公司系貿(mào)易公司,，其法人代表為褚震軍,，實控人和三聯(lián)化工實控人系同一人，參保人員為0,。記者試圖了解銷售鄰巰基苯腈的上游企業(yè),，唐敏表示恒森公司不提供信息，他也不知道恒森公司從哪里買的鄰巰基苯腈,。此外,，三聯(lián)化工提供的購買鄰巰基苯腈的幾張增值稅發(fā)票均顯示，恒森公司開票人為鄧芳,，而鄧芳同時也是三聯(lián)化工的財務(wù)人員,。
連云港化工產(chǎn)業(yè)園區(qū)管委會辦公室馬主任給記者提供的一份來自環(huán)保部門的專家咨詢意見顯示，2024年6月20日,，灌南縣生態(tài)環(huán)境局委托3位專家出具了專家咨詢意見——“三聯(lián)化工在BIT生產(chǎn)過程中無氯甲烷廢氣的產(chǎn)生和排放”,，專家組認(rèn)為舉報內(nèi)容不實。該材料在末尾處附著的 “專家信息及簽到表”,，提供了專家的信息和聯(lián)系電話,。記者對三位專家進行了電話采訪。其中,，連云港環(huán)境監(jiān)測中心高工路學(xué)軍表示,，根據(jù)三聯(lián)化工提供的資料和環(huán)評報告以及現(xiàn)場所檢測的情況,，沒有發(fā)現(xiàn)氯甲烷氣體。至于企業(yè)所稱的外購的縮合料鄰巰基苯腈,，他在現(xiàn)場無法確認(rèn)縮合料是什么,，因為已投到反應(yīng)釜里了，他對鄰巰基苯腈的市場情況也不了解,；灌南縣環(huán)境科學(xué)學(xué)會退休高工許寶明告訴記者,，三聯(lián)化工的這個事情他記不清楚了，讓記者問問別人,；另外一名來自江蘇科瑞晟環(huán)保技術(shù)有限公司的高工沈靚,，手機始終未接聽。
專家：開展專項督察,，規(guī)范氯甲烷回收
使用現(xiàn)行有效的大規(guī)模生產(chǎn)BIT的工藝,，是否必然產(chǎn)生氯甲烷氣體？為此,，《經(jīng)濟參考報》記者又走訪了南京大學(xué),、華中科技大學(xué)、寧波大學(xué)等高校的化學(xué)化工領(lǐng)域教授和江蘇,、山東等多家化工企業(yè)的研發(fā)高管,、總監(jiān)等。
專家們普遍認(rèn)為,，目前大規(guī)模生產(chǎn)BIT的主流工藝路線為,，鄰甲硫基苯腈和氯氣、硫酰氯等氯化試劑,，經(jīng)氯化反應(yīng)等合成BIT,。由于通常使用甲硫醇鈉作為關(guān)鍵的中間體原料，其過程必然會導(dǎo)致氯甲烷廢氣的產(chǎn)生,，在工藝條件控制不嚴(yán)格或尾氣處理不完善的情況下,，氯甲烷易隨尾氣排放至環(huán)境中。
江蘇一位畢業(yè)于國內(nèi)某985高?；瘜W(xué)系的某化工企業(yè)董事長,，所創(chuàng)辦的化工企業(yè)與BIT有所關(guān)聯(lián)。他在仔細(xì)查閱了國內(nèi)外公開的BIT專利技術(shù)后告訴記者,，傳統(tǒng)的BIT專利技術(shù)確實必然會產(chǎn)生副產(chǎn)物氯甲烷,，雖然不排除個別企業(yè)推出新技術(shù)、新工藝的可能,，但是目前看很難實現(xiàn)量產(chǎn),。北京、上海等地多家科技公司也都有關(guān)于BIT新生產(chǎn)工藝的報道,，但均未開展生產(chǎn),。
不過,，也有專家指出，國外企業(yè)中如巴斯夫申請的BIT生產(chǎn)工藝中使用了甲硫醇鈉,，也產(chǎn)生了氯甲烷,，但氯甲烷又回到反應(yīng)釜內(nèi)被循環(huán)利用了。該專家表示,，不排除三聯(lián)化工,、新泰化工等企業(yè)突破了氯甲烷回收問題,，但即便如此也應(yīng)該在其環(huán)評報告,、生產(chǎn)工藝中載明。
值得一提的是,，國內(nèi)少數(shù)BIT生產(chǎn)企業(yè)已掌握氯甲烷尾氣回收利用技術(shù),。如通過查閱公開的環(huán)評資料發(fā)現(xiàn)，目前國內(nèi)的大連百傲化學(xué)股份有限公司,、安徽屹墩科技股份有限公司,、甘肅省西部華頎材料科技有限公司等企業(yè)生產(chǎn)BIT，其生產(chǎn)工藝均產(chǎn)生氯甲烷氣體,，并都有各自的技術(shù)將氯甲烷用于其他產(chǎn)品生產(chǎn)或作為副產(chǎn)品銷售,。
業(yè)內(nèi)人士指出，雖然氯甲烷氣體壓縮回收工藝較為成熟,，但氣罐,、儲罐等整套回收裝置成本投入大，運行成本較高,。一般來說,，一套氯甲烷氣體回收裝置投入約需數(shù)千萬元，且需要較大的空間和場地,。很多BIT生產(chǎn)企業(yè)囿于廠區(qū)面積,、投入較大等原因，很難實現(xiàn)氯甲烷等廢氣回收和相關(guān)廢水的達(dá)標(biāo)排放,。因而,，有可能出現(xiàn)一些企業(yè)使用虛假的BIT生產(chǎn)工藝申報環(huán)評的問題。
由于氯甲烷無色無味,，給企業(yè)偷排提供了空間,，環(huán)保部門查處取證較難。業(yè)內(nèi)人士表示,，不排除部分BIT生產(chǎn)企業(yè)實際未對氯甲烷尾氣進行處置的情形,。記者向一家BIT生產(chǎn)企業(yè)咨詢獲悉，每生產(chǎn)1噸BIT約產(chǎn)生33%左右即0.33噸的氯甲烷氣體,。目前國內(nèi)BIT年產(chǎn)量已超2萬噸,，每年或存在大量的氯甲烷氣體違規(guī)排放的現(xiàn)象,。
多位高校專家、化工企業(yè)負(fù)責(zé)人同時指出,，為了讓環(huán)評盡快獲批,，聘請機構(gòu)、專家編制含有不真實工藝內(nèi)容的環(huán)評報告的現(xiàn)象確實存在,。其中一些企業(yè)可能是從保密角度出發(fā),，而極少數(shù)企業(yè)則可能存在違法偷排、蒙騙環(huán)保部門等目的,。
南京大學(xué),、華中科技大學(xué)、蘭州大學(xué)等大學(xué)的多名教授和一些化工企業(yè)負(fù)責(zé)人建議,，盡快開展BIT產(chǎn)品生產(chǎn)領(lǐng)域?qū)ｍ棴h(huán)保督察,，一旦查明存在氯甲烷氣體非法直排，立即采取果斷措施,，堅決叫停違法生產(chǎn),，切實規(guī)范氯甲烷氣體回收，切實保護大氣環(huán)境,。
?。ń?jīng)參調(diào)查線索征集郵箱：[email protected]）
